SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4694—2016 玩具材料中N-亚硝胺及可亚硝化物质 迁移量的测定 气相色谱-串联质谱法 Determination of migration of N-nitrosamines and N-nitrosatable substances in toysGas chromatography-tandem mass spectrometry method 行业标准信息服务平台 2016-12-12发布 2017-07-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T4694—2016 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人：张庆、王志娟、王婉、吕庆、李海玉、白桦。 行业标准信息服务平台 1 SN/T4694—2016 玩具材料中N-亚硝胺及可亚硝化物质 迁移量的测定气相色谱-串联质谱法 警告：N-亚硝胺具有强致癌性，危害人体健康。使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经 验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家 有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了玩具材料中N-亚硝胺及可亚硝化物质迁移量的气相色谱-串联质谱测定方法， 本标准适用于乳胶、橡胶等弹性体材质的玩具中N-亚硝胺及可亚硝化物质迁移量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样用人工唾液迁移提取，迁移溶液经固相萃取净化浓缩，样液用气相色谱-串联质谱（GC-MS MS)进行测定，采用多反应监测模式（MRM)进行定性和外标法定量。 试剂和材料 你准信息服务平台 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水， 4.1 碳酸氢钠。 4.2 氯化钠。 4.3 碳酸钾。 4.4 亚硝酸钠。 4.5 甲醇：色谱纯。 4.6 乙酸乙酯：色谱纯。 4.7 无水硫酸钠。 4.8 N-亚硝胺标准品：纯度均大于95%，参见附录A。 4.9 0.1mol/L的氢氧化钠溶液。 4.100.1mol/L的盐酸溶液。 4.11人工唾液：称取4.2g碳酸氢钠（4.1），0.5g氯化钠（4.2），0.2g碳酸钾（4.3），30mg亚硝酸钠 （4.4）,溶解于900mL水中。用0.1mol/L的氢氧化钠溶液（4.9)或0.1mol/L的盐酸溶液（4.10）调节 pH为9.0,用水定容到1L。人工唾液每天现用现配，确保亚硝酸盐浓度。 4.121mol/L的氢氧化钠溶液。 1 SN/T4694—2016 4.131mol/L的盐酸溶液 4.14标准储备液：分别准确称取适量标准物质（4.8)（精确到1mg)，以甲醇（4.5)配制成浓度为1000mg/L 的单标储备溶液。单标储备液于（一18土3）℃避光保存。 4.15混标储备溶液：准确移取适量各标准储备液于容量瓶中，以甲醇（4.5）配制成浓度为50mg/L的 混标储备溶液。混标储备液于（一18土3℃避光保存。 4.16标准工作溶液：准确移取适量混标储备液，根据需要以乙酸乙酯（4.6）配制一系列质量浓度的标 准工作液。 注：避光为避免暴露于日光或荧光灯等光源下，由于N-亚硝胺类物质易被紫外线分解。 5设备 5.1分析天平：感量为0.1mg。 5.2恒温振荡水浴锅：可控制温度在（40土2)℃。 5.3 固相萃取装置：配有真空泵。 5.4固相萃取柱：ChromabondEasy固相萃取柱（50omg，6mL） 注：经实验验证，该固相萃取柱适合用于本标准中覆盖的15种N-亚硝胺的富集净化，仅做参考。若采用其他固相 萃取柱，需确保目标物质的回收率与本标准列出回收率数据相当。 5.5 5有机滤膜：孔径0.45μm。 5.6 5棕色容量瓶：10mL，50mL，100mL。 5.7具塞棕色锥形瓶：50mL，100mL。 5.8气相色谱-三重四级杆质谱仪 5.9 HP-5MSUI毛细管柱（30mX0.25μm，0.25μm）。 5.10氮吹仪。 6分析步骤 6.1 总则 整个样品处理及分析过程均在避光条件下进行，防止N-亚硝胺光降解。 6.2 试样制备及迁移提取 6.2.1气球类玩具样品 将待测气球样品沿纵向对称切成两半。若样品质量大于取样量，则继续纵向对称剪切成四半。称 取5g（精确至1mg）样品于100mL具塞锥形瓶中，加人45mL人工唾液，玻璃珠若干，盖上盖子，轻轻 摇匀，保证样品完全被模拟睡液浸润，于（40士2）℃恒温振玻璃珠若干，盖上盖子，轻轻摇匀，保证样品完 全被模拟唾液浸润，于（40士2）℃恒温振荡（60士3)min。其中人工唾液和玻璃珠预先加热到40℃。迁 移完成后，立即将锥形瓶中的迁移溶液转移至50mL棕色容量瓶，用适量人工唾液洗涤样品，与上述迁 移溶液合并，以人工唾睡液定容至50mL。 该迁移溶液分别用于N-亚硝胺及可亚硝化物质的测定。立即准确移取10mL迁移溶液进行亚硝 化反应（6.3）,用于可亚硝化物质的测定；剩余40mL迁移溶液加入1mL的1mol/L氢氧化钠溶液 （4.8），记作溶液A，用于N-亚硝胺的测定。 6.2.2非气球类弹性体玩具样品 选取非气球类弹性体玩具的表面部分，尽量减少剪切边缘，并使剪切边缘平滑。取样面积至少 2