UDC 614.71 661. 984 : 543. 06 c 51 中华人民共和国国家标准 GB 12372—90 居住区大气中二氧化氮检验标准方法 改进的Saltzman法 Standard method for examination of nitrogen dioxide in air of residential areas--Modified Saltzman method 1990-03-22发布 1991-03-01实施 中华人民共和国卫生部发布 中华人民共和国国家标准 居住区大气中二氧化氮检验标准方法 改进的Saltzman法 GB 12312—90 Standard method for examination of nitrogen dioxide in air of residential areas--Modified Saltzman method 1生题内容与适用范围 本标准规定了用分光光度法测定居住区大气中二氧化氮的浓度。 本标准适用于居住区大气中二氧化氮浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中二氧化氮浓度 的测定。 1.1灵敏度 1mL中含1μgNOz应有1.004±0.012吸光度。 1.2检出下限 检出下限为0.015μgNOz/mL吸收液，若采样体积5L，最低检出浓度0.03μg/m。 1.3测定范围 对于短时间采样(60min以内）,测定范围为10mL样品溶液中含0.15～7.5mgNOz。若以采样流 量0.4L/min采气时，可测浓度范围为0.03~1.7mg/m，对于24h采样，测定范围为50mL样品溶液 中含0.75~37.5ugNOz。若采样流量0.2L/min，采气288L时，可测浓度范围为0.003～0.15mg/m。 1.4干扰及排出 大气中的一-氧化氮，二氧化硫、硫化氢和氟化物对本法均无干扰，臭氧浓度大于0.25mg/m²时对本 法有正干扰。过氧乙酰硝酸酯(PAN)可增加15～35%的读数。然而，在一般情况下，大气中的PAN浓度 较低，不致产生明显的误差。 2原理 空气中的二氧化氮，在采样吸收过程中生成的亚硝酸，与对氨基苯磺酰胺进行重氮化反应，再与N- （1-萘基）乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色的偶氮染料。根据其颜色的深浅，比色定量。 3 试剂和材料 所有试剂均为分析纯，但亚硝酸钠应为优级纯（一级）。所用水为无NO，的二次蒸馏水。即一次蒸馏 水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再重蒸馅，制的水的质量以不使吸收液呈淡红色为合格。 3.1N-(1-萘基)乙二胺盐酸储备液:称取0.45gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐,溶于 500 mL水中。 3.2吸收液：称取4.0g对氨基苯磺酰胺、10g酒石酸和100mg乙二胺四乙酸二钠盐，溶于400mL热 的水中。冷却后，移入1L容量瓶中。加入100 mLN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液，混匀后,用水稀释 到刻度。此溶液存放在25℃暗处可稳定3个月，若出现淡红色，表示已被污染，应弃之重配。 3.3显色液：称取4.0g对氨基苯磺酰胺、10g酒石酸与100mg乙二胺四乙酸二钠盐，溶于400mL热 水中。冷却至室温，移入500mL容量瓶中，加入90mgN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，用水稀释至刻度。显 中华人民共和国卫生部1990-03-22批准 1991-03-01实施 1 G 12372-90 色液保存在暗处25C以下，可稳定3个月。如出现淡红色，表示已被污染，应弃之重配。 3.4亚硝酸钠标准溶液 3.4.1亚硝酸钠标准储备液：精确称量375.0mg干燥的-级亚硝酸钠和0.2g氢氧化钠，溶于水中移 入1L容量瓶中，并用水稀释到刻度。此标准溶液的浓度为1.00mL含250μgNO，，保存在暗处，可稳定 3个月。 3.4.2亚硝酸钠标准L作液：精确量取亚硝酸钠标准储备液10.00.mL，于1.容量瓶中，用水稀释到刻 度，此标准溶液1.00ml.含2.5μgNOz。此溶液应在临用前配制。 3.5二氧化氮渗透管：购置经准确标定的二氧化氮渗透管，渗透率在0.1~2μg/min，不确定度为2%。 4仪器与设备 4.1采样装置 4.1.1吸收管：根据采样周期不同，采用两种不同体积的吸收管。应按附录A（补充件）检查吸收管的气 泡分散是否均匀。在采样条件下，吸收效率不应小于98%。多孔玻板吸收管，在测定范围内NO2→NO， 的经验转换系数为0.89。若采用新设计的彩详管，必须用已知浓度的标准气体测定其NO2-→NO的经 验转换系数，测定方法见附录B(补充件）。 4.1.1.1多孔玻板吸收管：用于在60min之内样品采集，可装10mL吸收液。在流量0.4L/min时，吸 收管的滤板阻力应为4~5kPa，通过滤板后的气泡应分散均匀。 4.1.1.2大型多孔玻板吸收管：用于1~24h样品采集，可装吸收液50mL，在流量0.2L/min时，吸收 管的滤板阻力为3～5kPa，通过滤板后的气泡应分散均勾。 4.1.2空气采样器：流量范围为0.2～0.51.／min.流量稳定。使用时，用皂膜计校准采样系列在采样前 和采样后的流量，误差应小于5%。 4.2分光光度计：用10mm比色皿，在波长540~550nm处测吸光度。 4.3渗透管配气装置：渗透管配制标准气体的装置参见GB5275《气体分析校正用混合气体的制备 渗透法》配气系统中流量误差应小于2%。 5采样 5.1短时间采样（如30min）：用多孔玻板吸收管，内装10ml.吸收液，标记吸收液的液面位置，以 0. 4 L/min流量采气5~~25L 5.2长时间采样（如24h）：用大型多孔玻板吸收管，内装50mL吸收液。标记駿收液的液面位置，以 0.2 L/min流量，采气288 L。 采样期间吸收管应避免阳光照射。样品溶液皇粉红色，表明已吸收了NO2。采样期间，可根据吸收液 颜色程度，确定是否终止采样。 6分析步骤 6.1标准曲线的绘制 6.1.1用亚硝酸钠标准液制备标准曲线 6.1.1.1取6个25mL.容量瓶，按下表制备标准系列。 NOz 的标准系列 瓶号 1 2 3 4 5 9 标准工作液，mL 0 0.7 1. 0 8. 0 5.0 7. 0 NO含量，ug/mL 0 0. 07 0. 1 0. 3 0. 5 0. 7 各瓶中，加入12.5mL显色液，再加水到刻度，混匀，放置15min。 2 GB 12372--- 90 6.1.1.2月10mm比色Ⅲ，在波长540~550nm处，以水作参比，测定各瓶溶液的吸光度，以NOz含 量（ug/mL)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。以斜率的倒数作为样品 测定时的计算因子B,[μg/（mL·吸光度）]。 6.1.2用氧化氮标准气绘制标准曲线 6.1.2.1将巴知渗透率的二氧化氮渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以上，用纯氮气以较小 的流量［约250mL/min】将渗透出来的二氧化氮带出，与纯空气进行混合和稀释，配制NOz标准气体。调 节空气的流量，得到不同浓度的二氧化氮标准气体，用式（1)计算NO标准气体的浓度。 (1) F +F2 式中:C 在标准状况下二氧化氮标准气体的浓度，mg/m； .二氧化氮渗透管的渗透率，g/min F—标准状况下氮气流量，L/min; "标准状况下稀释空气的流量，L/min。 在可测浓度范围内，至少制备四个浓度点的标准气体，并以零浓度气体作试剂空白测定。各种浓度 标准气体，按常规采样的操作条件（见第5章），采集一定体的标准气体，采样体积应与预计在现场采 集空气样品的体积相接近（如采样流量0.4L/min，采气体积5L）。 6.1.2.2按6.1.1.2条操作，测出各种浓度点的吸光度，以二氧化氮标准气体的浓度（mg/m）为横坐 标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回直线斜率的倒数，作为样品测定时的计算因子B【mg！ (m²·吸光度））。 6.2样品分析 采样后，用水补充到采样前的吸收液体积，放置15min，按6.1.2.2条操作，测定样品溶液的吸光度 4.并用未采过样的吸收液测定试剂空自的吸光度A。若样品溶液吸光度超过测定范围，应用吸收液稀 释后再测定。计算时，要考虑到样品溶液的稀释倍数。 7计算 7.1将采样体积按式（2)计算在标准状态下的采样体积。 ×1 (2) t -+ 273 Pc 式中，F。标准状况下的采样体积，; -采样体积，由采样流量乘以采样时间而得山 T—--标准状态的绝对温度，273K pa标准状态的大气压力，101.3kPa： -采样时的大气压力，kPa； 采样时的空气温度，。 7.2空气中的二氧化氮浓度计算 7.2.1用亚硝酸钠标准液制备标准曲线时.空气中二氧化氮浓度用式（3)计算： (A - A) X B X X D YX A 式中：c空气中的氧化氮浓度,mg/m²; --NO-NOz的经验转换系数，0.89; K B, -由6.1.1条测得的计算因子，ug/(mL。吸光度）； A-样品溶液的吸光度； 试剂空白吸光度； Ao V---采样用的吸收液的体积（如短时问采样为10mL，24h采样为50mL）; 3 GB 12372- 90 D 一分析时样品溶液的稀释倍数。 7.2.2用二氧化氮标准气制备标准曲线时，空气中的二氧化氮浓度用式（4)计算： c =- (A -- A) X Bg X D.. 式中：c一空气中二氧化氮浓度，mg/m²； A——样品溶液吸光度； A。一-试剂空白的吸光度； B，一—由6.1.2条得到的计算因子，mg/(m²·吸光度）。 8精密度和准确度 8.1精密度：在0.07～0.7ug/mL