UDC 351.777.8: 543.06 GB C 51 中华人民共和国国家标准 GB 11735—89 居住区大气中铍卫生检验标准方法 桑色素荧光分光光度法 Standard method for hygienic examination of beryllium in air of residential areasMorin fluorescence spectrophotometric method 1989-09-21发布 1990-07-01实施 中华人民共和国卫生部 发布 中华人民共和国国家标准 居住区大气中铍卫生检验标准方法 桑色素荧光分光光度法 GB 11735—89 Staadard method for hygienic examination of beryllium in air of residential areas--Morin fluorescence spectrophotometric met hod 1主题内容与适用范围 本标准规定了用案色素荧光分光光度法测定房住这大气中铍的浓度。 本标准适用=居生区大气中铍浓度的测定。 1.1 灵敏度 在10ml.测定体积Φ含有0.01μg钣应有0.054±0.002的荧光强度。 1.2检出下限 检出下限为0.01μg/10mL。采样体积为3m时，最低检止浓度为0.003μg？m²。 1.3测范围 测范围为10mL溶液中兮0.01～0.1μg铍，老采样体积为3m^时，可测浓度范l为0.003~ 0.033 μg / m*. 1.4一扰及排除 对已知的各种十扰物，本法已采取有效搭施进行排除，其中A13+、Cd2-，Zn2等阳离子被 EDTA绛合。Fe-、Mn2+用三乙醇胺掩蔽，并加人了亚硫酸钠以防止桑色素自身氧化。 2原理 采集在滤膜上的铍及其化合物，用酸溶解。在碱性介质中，铍离子与桑色素作用生成的络合物， 在紫外线照射下，产生黄绿色荧光。根据荧光强度，进行定量。 3试剂和材料 本法中所用试剂除掩蔽剂纯度为分析纯外，其他试剂均为优级纯；水为重蒸馏水。 3.1 聚氯乙烯滤馍：直径40mm。 3.2 混合酸：1份硫酸与5份硝酸混合。 3.3 消化液：1份高氯酸与1份销酸混合。 3.4 盐酸。 3.5 0.1 mol/L敲酸溶液：最取8.2 mL瑟酸加水稀释至1 3.60.6mol/L氢氧化钠溶液：称取24g氧化钠溶十1L水中。 3.7掩鞍剂：称取5.0g乙胺四乙酸二钠和1.0g亚硫酸氢钠，溶于100mL水中，加入1.0mL75% 三醇胺溶液，混匀。 3.8刚果红试纸（变色范[同H3.0～5.2）。 3.9桑色素乙醇容液。 3.9.10.05%柔色素梵备液：称量50mg柔色素【提纯方法见附录A（补充件）】，用95%乙溶容解， 中华人民共和国卫生部1989·0921批准 1990-07-01实施 1 GB11735—89 转人100mL棕色容量瓶中，并用95%乙醇稀释至刻度，放人冰箱内，可稳定个月。 3.9.20.005%桑色素1作液：临用时，取贮备液用95%乙醇稀释10倍。 3.10标准溶液。 3.10.1标准贮备溶液：准确称量0.1968g硫酸镀（BeSO.，4H,0），用水溶解，加人50mL盐酸， 移人1 L,容量瓶中，加水至刻度。此溶液1.00mL含10μg铍。 3.10.2标准工作液：临用时，将贮备液用0.5%盐酸溶液稀释成1.00mL含0.1μg镀的标准溶液。 4 仪器和设备 4.1溉料来样夹：出性材料（如聚氯乙烯或聚苯乙烯材料）制成，有效采气面直径30mm。 4.2可吸入颗粒物采样器：采集空气中粒径为10μm以下的颗粒物的采样器入口要求：D=10±1μm， 82=1.5±0.1。流稳定，可连续采样24h以F，流量误差应小于5%。 注：1)D——颗效物中值直径。 2)g 一几何标准差。 4.3电热恒温水浴锅。 4.4具塞比色管：10mL。 4.5荧光分光光度计。 5采样 将聚氯乙烯滤膜置于采样夹上，火紧，按采样器规定的流量采集3㎡空气样品，同时记录采样 时温度和大气床力。采样后，小心取下滤膜，尘面向里对折，；装人清洁纸袋中，再放人样品盒内保存 待用。 6 分析步骤 6.1标准曲线的绘制。 6.1.1取6支10mL具寒比色管，按下表制备标准色列管。 标准色列管 管 1 2 3 4 0 标崔溶液，mL 0 0.10 G.30 6.50 0.70 1.00 水， mL 5.00 4.9t! 4.70 4.50 1.30 4.00 铍，μg 0.01 0 0.03 0.05 0.07 0.10 6.1.2各管加人1mL掩蔽剂，放人1小片刚果红试纸，用0.6mol/1.氢氧化钠溶液调至试纸变红， 再加人1mL0.6mol/「.氢氧化钠溶液，摇匀，加人0.50ml，桑色素1作液，用水稀释至10mL，摇匀， 于25±1℃水浴锅内恒温15mil，在荧光分光光度计上，用10mm石英比色，十激发光波长430nm， 狭缝宽度8nm，发射光波长530nm，侠缝宽度3nm下，以水作参比，测定各管溶液的荧光强度。以 铍含（μg）为横坐标，炭光强度为纵坐标绘制标准曲线，并计算回线的斜率，以余斜率倒数作为样 品测定的计算因！B，（微克/荧光强度） 6.2样记测定 用光亮尤锈的剪刀，将采样后的滤膜，剪成小块，放人100ml锥形烧瓶闪，加人10mL混合酸， 在瓶F改一个小坡璃漏，丁也热叛上加热至滤膜炭化完全，继续加热5min，取下烧瓶，冷胡至 室温后，加人3～5㎡L消化液，继续加热垒溶液清亮（猎炭未除尽，则要适当补加消化液），取下 斗，将溶液蒸发至近十，取下冷却。沿瓶哗加1人3mL.C,！mol/L盐酸溶液，微热使残渣溶解，转 2 GB11735—89 人10ml.比色管中，再用2mL水洗涤烧瓶两次，合并使总体积为5mL，按制作标准曲线（6.1.2） 的操作步骤测定样品溶液的荧光强度。在每批样品测起的时，用末采样的滤膜作试剂空白定。 7结果计算 7.1用式1）将采样体积换算成标准状态下的采样体积。 T. V,=Wtx (1) 273 +1 Po 式中： - 标准状况下的采样体积，L； V，-采样体积，l采样流量乘以采样时间而得，L; T,-标准状况下绝对温度，273 K; t一采样时采样地点的空气混度，℃; po -- 标准状况下的大气!力，101.3kPa; p--采样时采样地点的大气压力，kPa。 7.2空气中铍浓度按式（2）计算。 (A - A)Bs ....(2 ) 式中： C---空中皱浓度，mg/m"; A-—样品溶液的荧光强度; A。~---空白溶液的荧光强度; B，一一由6.1.2得到的计算因子，微克/荧光强度。 8精密度和准确度 8.1重现性 将0.010,0.050和0.100μg标准镀加到空白滤膜上，重复测定的变异系数分别为10%，8%和6%。 8.2回收率 将铍量为0.010，0.050和10.100μg的标准加到空白滤膜上进行回收实验，其回收率为86～114%。 GB11735—89 附录A 桑色素的提纯 (补充件) 柔色素按上述操作再纯化一次，然后将析出的桑色素溶解在30mL90%的乙酸中，加热至沸，稍冷后， 加人20mL氢溴酸，用砂芯漏斗过滤，用少量90%的乙酸洗涤，用水洗至中性，于105℃下烘十至恒 重。 附加说明： 本标准由卫生部卫生监督司提出。 本标准由湖南省劳动卫生研究所和贵州省环境卫生监测站负责起草， 本标准主要起草人陈桂贻、汤利民、戴民赐、刘长庚。 本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫牛监测所负责解释。 4